El mundo es de átomos · Artículo 02

La temperatura es agitación

Aquí se cobra la promesa que el módulo I.1 dejó pendiente: qué mide realmente un termómetro. Mide energía cinética media por grado de libertad — y de la campana de velocidades que Maxwell dedujo en 1860 depende, entre otras cosas, que la Tierra tenga atmósfera y la Luna no.

En el módulo I.1 definimos la temperatura de la única manera honesta que teníamos: lo que comparten dos cuerpos en equilibrio térmico. Era una definición operativa, correcta y algo insatisfactoria. Ahora podemos dar la versión de verdad, la que explica por qué el kelvin se define desde 2019 fijando la constante de Boltzmann: la temperatura es la energía cinética media de las partículas, por cada manera que tienen de moverse. Un termómetro no mide calor ni mide grados: mide agitación, en julios, y la traduce a una escala cómoda.

Prerrequisitos: el artículo 01 (la fórmula cinética de la presión) y, del módulo I.1, la definición del kelvin por k_B.

La ecuación que cierra el círculo

Compara la ley experimental de los gases, pV = NkT, con la fórmula cinética del artículo anterior, p = ⅓(N/V)m⟨v²⟩. Las dos describen lo mismo, así que igualando y despejando:

12mv2=32kT.\tfrac{1}{2} m \langle v^2 \rangle = \tfrac{3}{2} k T.

La temperatura es energía cinética media, ni más ni menos, con k como simple factor de conversión entre julios y kelvin. Ese «3» son las tres direcciones del espacio, y ahí asoma un principio más general y más bonito: el teorema de equipartición de la energía: en equilibrio, cada manera independiente que tiene una partícula de moverse se lleva ½kT de energía. Ni una pizca más para las direcciones favoritas: el reparto es escrupulosamente democrático.

La consecuencia se mide en el laboratorio con termómetros corrientes. Un gas monoatómico (helio, argón) solo puede trasladarse: tres grados de libertad, energía interna (3/2)RT por mol y calor específico c_v = 12,5 J/(mol·K). Uno diatómico (N₂, O₂) además puede rotar sobre dos ejes: cinco grados, c_v = 20,8. Y de ahí sale γ = c_p/c_v = 7/5 = 1,40, el número que aparecía en el ciclo Otto del módulo I.4 y en la velocidad del sonido del artículo anterior. El mismo 1,4 que decide el rendimiento de tu motor viene de que las moléculas de aire son palitos que giran.

Ejemplo resuelto 1 · Cuánta energía es un grado

Problema. ¿Cuánta energía cinética tiene, en promedio, una molécula de aire a 20 °C? Compárala con la energía de un enlace químico típico (unos pocos eV).

Solución. Con T = 293 K:

E=32kT=1,5×1,381×1023×2936,1×1021 J=0,038 eV.\langle E \rangle = \tfrac{3}{2}kT = 1{,}5 \times 1{,}381\times10^{-23} \times 293 \approx 6{,}1\times10^{-21}\ \text{J} = 0{,}038\ \text{eV}.

Resultado. Unas 38 milésimas de electronvoltio, contra los 2–5 eV de un enlace covalente: cien veces menos. Por eso las moléculas no se despedazan al chocar a temperatura ambiente, y por eso el ADN sobrevive dentro de una célula a 37 °C pese al bombardeo constante. Pero la cifra tiene doble filo: k·T ≈ 0,025 eV a temperatura ambiente es exactamente la escala de energía de los enlaces de hidrógeno, de los puentes que pliegan las proteínas y de los procesos de señalización celular. La bioquímica trabaja justo en la frontera donde el ruido térmico es comparable a las fuerzas útiles — ni tan fuerte que lo rompa todo, ni tan débil que nada se mueva. La vida ocurre en la escala de k·T, y no es casualidad: es el único sitio donde la agitación puede ser motor en vez de destrucción.

No todas van igual de rápido

Hasta aquí hemos hablado de medias, y las medias esconden lo interesante. En 1860 Maxwell dedujo cómo se reparten realmente las velocidades, y su distribución de Maxwell-Boltzmann fue el primer uso serio de la estadística en física — un método que entonces era de demógrafos y aseguradoras, no de físicos. La curva es una campana asimétrica: hay una velocidad más probable, una media algo mayor, y una cola larga hacia la derecha con unas pocas moléculas rapidísimas. Esa cola, minoritaria y casi invisible en la gráfica, decide fenómenos enormes.

Las velocidades de Maxwell (y qué gases se escapan)

Las moléculas de un gas no van todas a la misma velocidad: se reparten en esta campana asimétrica que Maxwell dedujo en 1860. Y de su cola derecha —las pocas moléculas rapidísimas— depende algo enorme: qué atmósfera puede retener un planeta.

escape03000 m/s
414 más probable (m/s)
467 media (m/s)
507 cuadrática media (m/s)
¿lo retiene Tierra?

Con v_rms = 507 m/s frente al umbral de 1867 m/s, Tierra retiene este gas cómodamente. Fíjate en la asimetría de la curva: la media (467 m/s) está a la derecha del máximo (414 m/s) porque la cola rápida pesa más que la lenta. Sube la temperatura y verás la campana aplastarse y estirarse hacia la derecha.

Ejemplo resuelto 2 · Por qué la Luna no tiene aire

Problema. La velocidad de escape de la Tierra es 11,2 km/s y la del nitrógeno a 288 K es v_rms ≈ 507 m/s: veintidós veces menos. Entonces, ¿por qué la Luna, con 2,4 km/s de escape, no retiene nitrógeno si sus moléculas tampoco llegan?

Solución. Porque lo que escapa no es la molécula media: es la cola. La regla empírica que usan los planetólogos es que un cuerpo retiene un gas durante tiempos geológicos si v_rms < v_esc/6. Para la Luna el umbral es 397 m/s, y el nitrógeno a sus ~390 K de día tiene v_rms ≈ 589 m/s.

Luna: 589>397    lo pierde.Tierra: 507<1867    lo retiene.\text{Luna: } 589 > 397 \;\Rightarrow\; \text{lo pierde.} \qquad \text{Tierra: } 507 < 1867 \;\Rightarrow\; \text{lo retiene.}

Resultado. El factor 6 no es magia: es que la campana cae exponencialmente, así que a un sexto del umbral la fracción de moléculas que superan el escape es minúscula, y a un tercio ya es suficiente para vaciar una atmósfera en unos millones de años. Con este criterio se explica el sistema solar entero: Júpiter retiene hasta el hidrógeno (y por eso conserva la composición original del Sol), Marte perdió el suyo pero conserva el CO₂, y la Tierra está justo en el filo con el helio — el que sale de los pozos de gas natural termina escapándose al espacio, y por eso el helio es un recurso agotable pese a ser el segundo elemento más abundante del universo. Una campana dibujada en 1860 prediciendo qué atmósfera tiene cada planeta.

La cola manda: evaporación y química. El mismo argumento explica dos cosas cotidianas. Primera, por qué un charco se seca a 20 °C aunque el agua «hierva a 100»: las moléculas de la cola rápida tienen energía para romper la tensión superficial y escapar, y al irse las más veloces baja la media — la evaporación enfría porque se lleva selectivamente a las mejores (módulo I.1, el sudor). Segunda, por qué las reacciones químicas se disparan con la temperatura: si una reacción necesita una energía de activación, lo que importa no es la media sino cuántas moléculas superan ese umbral, y esa fracción crece exponencialmente. De ahí la regla de cocina de que diez grados más duplican la velocidad de una reacción — y la ecuación de Arrhenius, que es la cola de Maxwell escrita para químicos. La media describe el gas; la cola decide lo que ocurre.

Ejercicios

Ejercicio 1

Mezclas helio y nitrógeno en un recipiente a 20 °C. ¿Qué moléculas se mueven más rápido? ¿Cuáles tienen más energía cinética media? ¿Y cuáles ejercen más presión?

Solución

El helio se mueve 2,7 veces más rápido (1352 contra 502 m/s), pero ambos tienen exactamente la misma energía cinética media: (3/2)kT no depende de la masa, y en eso consiste el equilibrio térmico. Y la presión parcial de cada gas depende solo de cuántas moléculas hay de cada uno, no de su masa ni su velocidad: si hay el mismo número de cada especie, contribuyen lo mismo. Eso es la ley de Dalton de las presiones parciales, que aquí deja de ser una regla empírica y se convierte en una obviedad: cada molécula golpea la pared por su cuenta, y a la pared le da igual quién la golpea. Nota el detalle elegante: la masa se cancela porque las ligeras compensan con velocidad exactamente lo que les falta de inercia.

Ejercicio 2

La equipartición predice c_v = 12,5 J/(mol·K) para gases monoatómicos y 20,8 para diatómicos, y acierta. Pero para el hidrógeno a temperaturas bajas el valor cae hacia 12,5, como si las rotaciones desaparecieran. ¿Qué está pasando?

Solución

Está pasando la mecánica cuántica, y esta anomalía fue una de las primeras grietas de la física clásica. Los modos de rotación y vibración no admiten cualquier energía: están cuantizados, con un escalón mínimo. Si k·T es menor que ese escalón, el modo no puede activarse en absoluto — se dice que está «congelado» — y deja de recibir su ½kT. El hidrógeno, por ser tan ligero, tiene escalones rotacionales grandes y los congela ya por debajo de ~80 K. La equipartición clásica es, por tanto, un límite de alta temperatura, y su fracaso a baja temperatura es exactamente el mismo fenómeno que hunde la ley de Dulong-Petit en los sólidos fríos y que obligó a Einstein y Debye a cuantizar las vibraciones en 1907. Es el aviso más claro del Nivel I de que este edificio necesita cuántica en el piso de arriba: el Nivel III lo construye.

Ejercicio 3

Marte tiene atmósfera de CO₂ con solo el 0,6 % de la presión terrestre. Con lo de este artículo, ¿por qué la perdió casi toda, si retiene el CO₂ según el criterio de escape?

Solución

El criterio térmico dice que Marte debería conservar el CO₂ (v_rms ≈ 345 m/s frente a un umbral de 838), y de hecho conserva algo. Lo que la vació fue otro mecanismo: al enfriarse su núcleo, Marte perdió el campo magnético, y sin él el viento solar —un chorro de partículas a cientos de km/s— arrancó las capas altas de la atmósfera durante miles de millones de años. La sonda MAVEN midió ese escape en marcha desde 2014. La lección es de método y merece subrayarse: el argumento de Maxwell da la condición necesaria (si v_rms es demasiado alta, el gas se va seguro) pero no la suficiente — hay más maneras de perder una atmósfera que la agitación térmica. La Tierra conserva la suya porque suma las tres condiciones: masa bastante, temperatura moderada y un escudo magnético. Tres suertes, no una.