Módulo II.1 · Hoja de problemas

Hoja de problemas del módulo II.1

Seis problemas de dificultad creciente sobre el átomo de hidrógeno y las escalas atómicas, con pistas y sin soluciones. La brújula del módulo: la magnitud que decide casi nunca es la que se tiene a mano, y razonar con ⟨r⟩ lo que decide ⟨1/r⟩ es el error que más veces arruina un problema de este tema.

Si de este módulo hay que llevarse un solo aviso, es éste: casi ninguna magnitud del átomo la decide el número que uno tiene más a mano. La energía no la decide el tamaño r\langle r\rangle sino 1/r\langle 1/r\rangle, que es ciego a \ell: por eso el 3s y el 3d, que miden 13,5 y 10,5 a0a_0, pesan lo mismo en el espectro. La vida de un nivel no la decide su energía sino ω3\omega^3 por un elemento de matriz, y por eso el 3s y el 3p, que tienen exactamente la misma energía, viven treinta veces distinto. Y el tamaño de un átomo exótico no lo decide la masa de la partícula ligera sino la masa reducida: confundirlas cuesta un 0,054 % en el hidrógeno, un 10,1 % en el hidrógeno muónico y un factor 2 en el positronio del problema 1. Antes de escribir una fórmula, tres preguntas: ¿qué magnitud manda de verdad aquí? ¿de qué números cuánticos depende esa magnitud, y no cuál me han dado? ¿qué masa va en a0a_0? Los seis problemas de abajo castigan las tres respuestas fáciles, y el 6 castiga además una cuarta: contestar una pregunta que no tiene respuesta en lugar de decir que está mal hecha.

Necesitas: el módulo II.1 completo. El problema 1 usa la masa reducida del artículo 02 y el teorema del virial del artículo 01; el 6, las dos densidades y el teorema de Unsöld del artículo 03; el 2, el parámetro (Zα)2(Z\alpha)^2 del artículo 01; y el 3 y el 5, las reglas de selección y la tasa dipolar del artículo 04. Ninguno necesita el espín ni la estructura fina, que son del módulo II.2. Del Nivel I conviene tener a mano el módulo I.1 para el poder resolutivo de un espectrógrafo, y la relación hc=1239,84hc = 1239{,}84 eV·nm del resumen en frío.
Problema 1 ●○○ · Un átomo hecho de materia y antimateria

El positronio es un estado ligado de un electrón y un positrón: la misma carga que el hidrógeno, pero las dos partículas pesan exactamente lo mismo. Vive poco, porque acaba aniquilándose, y aun así se le ha medido el espectro con una precisión de partes por millón.

(a) ¿Cuánto vale la masa reducida, y qué le pasa por tanto a a0a_0 y a la energía de ligadura? Calcula el radio de Bohr del positronio, E1E_1 y la longitud de onda de la transición 1s2p1s \to 2p. (b) ¿Sigue valiendo el teorema del virial? Justifícalo mirando la deducción del artículo 01, no el resultado, y saca de ahí T\langle T\rangle, V\langle V\rangle y la velocidad v2\sqrt{\langle v^2\rangle} del movimiento relativo. (c) Sabiendo que en el hidrógeno A(2p1s)=6,2649×108A(2p\to1s) = 6{,}2649\times10^8 s⁻¹, calcula la del positronio razonando por separado cómo entra la masa reducida en ω\omega y en el elemento de matriz, y da la vida del 2p. (d) Al aniquilarse en su estado fundamental de espín cero, el positronio emite dos fotones. ¿Qué energía se lleva cada uno, y en qué razón está el total con la energía de ligadura de (a)? Esa razón tiene forma cerrada en α\alpha: encuéntrala.

Pista

Camino: μ=me/2\mu = m_e/2 exacto, y de ahí todo lo demás, porque a1/μa \propto 1/\mu y EμE \propto \mu. La trampa es (c): Aω3d2A \propto \omega^3 d^2, y ω\omega y dd escalan con μ\mu en sentidos opuestos, así que el exponente que queda no es ni 3 ni 2. Comprueba (b) contra el hidrógeno: la velocidad relativa tiene que salirte la misma, no la mitad — si sale otra cosa, has escalado T\langle T\rangle sin escalar la masa.

Problema 2 ●●○ · Moseley ordenó la tabla periódica con una fórmula que falla

En 1913 Henry Moseley midió los rayos X característicos de casi todos los elementos conocidos y encontró que la raya KαK_\alpha —la caída de un electrón de n=2n=2 al hueco que otro ha dejado en n=1n=1— cumple una ley sorprendentemente simple. Con ella ordenó la tabla periódica por número atómico en vez de por peso, y dejó huecos donde faltaban elementos.

(a) Argumenta por qué el electrón que cae ve una carga efectiva Z1Z-1 y no ZZ, y escribe la energía del fotón KαK_\alpha en función de ZZ. (b) Evalúala para el hierro (Z=26Z=26), el cobre (29), el molibdeno (42) y el wolframio (74), y compárala con lo medido —las Kα1K_{\alpha 1} de la NIST X-Ray Transition Energies Database, que es de donde salen y no del catálogo ASD—: 6403,86403{,}8, 8047,88047{,}8, 17479,317\,479{,}3 y 59318,259\,318{,}2 eV. (c) El error crece de forma sistemática con ZZ. Ajusta con qué potencia de ZZ crece el error relativo y compáralo con el parámetro (Zα)2(Z\alpha)^2 del artículo 01. Después contesta la pregunta que decide el asunto: ¿qué modelo de apantallamiento produce un error relativo que crece con ZZ? (d) Prueba la vía contraria. En vez de suponer que el apantallamiento vale 1, despeja de cada medida el σ\sigma que la reproduciría exactamente, con E=34Ry(Zσ)2E = \tfrac34\text{Ry}\,(Z-\sigma)^2. ¿Es constante? ¿Qué demuestra su signo en el wolframio?

Pista

Camino: E=34Ry(Z1)2E = \tfrac34\text{Ry}(Z-1)^2, y en (d) despeja σ\sigma de cada medida en vez de suponerlo. La trampa es leer la discrepancia como un apantallamiento mal elegido: mira el signo del σ\sigma del wolframio antes de opinar. Comprueba que los cuatro errores tienen el mismo signo y que el relativo crece con ZZ, cosa que ningún reparto de carga electrostática puede producir.

Problema 3 ●●○ · El átomo que no puede elegir por dónde caer

Un átomo de hidrógeno se prepara en el estado 4f. A diferencia de casi todos los demás, este átomo no tiene ninguna elección: hay un solo camino de vuelta al fundamental compatible con las reglas de selección, y tarda en recorrerlo mucho más de lo que sugiere su energía.

(a) Enumera todas las bajadas dipolares permitidas desde cada uno de los cuatro estados con n=4n = 4 y di cuántas opciones tiene cada uno. (b) Sólo uno de los cuatro tiene una cascada completamente determinada hasta el 1s: identifícalo y demuestra que en cada peldaño tampoco hay alternativa —la tabla de vidas del artículo 04 te da las salidas de los niveles con n3n \le 3—. Después encuentra todos los estados del hidrógeno, con cualquier nn, que tengan esa propiedad, y descríbelos en una frase. Cuidado: no son sólo los de la familia obvia. (c) Calcula la vida del 4f. La integral radial vale R43r3R32dr=10,2303a0\int R_{43}\,r^3 R_{32}\,dr = 10{,}2303\,a_0, y el factor angular general, que el artículo 04 no dedujo porque allí bastaba con el caso =0\ell = 0, es dfi2=e2max2i+1Rfr3Ridr2|\mathbf{d}_{fi}|^2 = e^2\,\frac{\ell_{\max}}{2\ell_i+1}\left|\int R_f\,r^3R_i\,dr\right|^2 con max=max(i,f)\ell_{\max} = \max(\ell_i, \ell_f). Comprueba primero que esa fórmula reproduce el A(2p1s)A(2p\to1s) del ejemplo resuelto 1 del artículo 04, y sólo entonces úsala. (d) Con τ(3d)=15,47\tau(3\text{d}) = 15{,}47 ns y τ(2p)=1,596\tau(2\text{p}) = 1{,}596 ns, ¿cuánto tarda de media el átomo en volver al fundamental, y qué peldaño manda? Explica por qué el resultado es lo contrario de lo que sugiere la intuición.

Pista

Camino: desde (n,)(n, \ell) las bajadas son (n,±1)(n', \ell\pm1) con n>±1n' > \ell\pm1 y n<nn' < n; enuméralas, no las adivines. La trampa de (c) es la ω\omega: la 4f3d4\text{f}\to3\text{d} es la Paschen-α\alpha, la transición menos energética de toda la cascada. Comprueba que tu τ(4f)\tau(4\text{f}) sale mayor que el τ(3d)\tau(3\text{d}) del enunciado pese a estar más arriba: si sale menor, has usado la energía equivocada.

Problema 4 ●●● · Las rayas que Fowler creyó del hidrógeno

En 1912, Alfred Fowler observó en un tubo de descarga con helio una serie de rayas que caían casi encima de las de Balmer y que atribuyó al hidrógeno. Bohr sostuvo en 1913 que eran del He+\text{He}^+ y —esto es lo importante— predijo exactamente cuánto tenían que desviarse. Fowler midió, y Bohr acertó. Es la primera predicción cuantitativa que la teoría cuántica ganó contra una interpretación alternativa.

(a) Escribe el espectro del He+\text{He}^+ y demuestra que sus transiciones 2k42k \to 4 caen casi encima de las k2k \to 2 del hidrógeno. ¿Por qué «casi» y no «exactamente»? (b) Calcula la razón RHe/RHR_{\text{He}}/R_{\text{H}} con las masas reales del protón y del núcleo de helio-4. (c) Evalúa la separación entre la 646\to4 del He+\text{He}^+ y la Balmer-α\alpha del hidrógeno, y di qué poder resolutivo hacía falta en 1912 para verla. (d) La misma raya, en 3He+^3\text{He}^+: ¿hacia dónde se corre, cuánto, y qué poder resolutivo pide? ¿Cuántas veces menor es ese desplazamiento que la separación de (c), y qué dice eso sobre llamar «pequeño» a un efecto?

Pista

Camino: En=4RyHe/n2E_n = -4\,\text{Ry}_{\text{He}}/n^2, y todo el problema vive en la cuarta cifra de RHe/RHR_{\text{He}}/R_{\text{H}}. La trampa es la masa: en μ\mu entra el núcleo, no el átomo, así que resta los dos electrones antes de nada. Comprueba que RHe/RHR_{\text{He}}/R_{\text{H}} sale mayor que uno y que las rayas del He+\text{He}^+ caen al azul de las de Balmer: si te salen al rojo, has invertido el cociente.

Problema 5 ●●● · Por qué el hidrógeno se raja en un campo y los demás átomos no

Metido en un campo eléctrico uniforme E\mathcal{E}, un átomo ve sus niveles desplazarse. En todos los átomos ese desplazamiento es proporcional a E2\mathcal{E}^2 —efecto cuadrático—, salvo en el hidrógeno, donde el nivel n=2n=2 se parte en tres componentes separadas proporcionalmente a E\mathcal{E}, lineal. La causa está entera en este módulo.

(a) La perturbación es H=eEzH' = e\mathcal{E}z. Demuestra que su valor esperado en cualquier estado nm|n\ell m\rangle es cero, y di con qué argumento del artículo 04. ¿Vale eso sólo para el hidrógeno? (b) Entonces, ¿cómo puede haber un efecto lineal? Di qué hipótesis de la teoría de perturbaciones de primer orden falla en el hidrógeno y no falla en el sodio, y ponle número: ¿qué campo haría falta para que 3ea0E3ea_0\mathcal{E} igualara los 2,104 eV que separan el 3s del 3p del sodio, y qué fracción del campo atómico del artículo 01 es? (c) Calcula 2sz2p0\langle 2\text{s}|z|2\text{p}_0\rangle —el único elemento no nulo dentro del nivel n=2n=2— integrando de verdad, con R20=(22a03/2)1 ⁣(2r/a0)er/2a0R_{20} = \left(2\sqrt2\,a_0^{3/2}\right)^{-1}\!\left(2 - r/a_0\right)e^{-r/2a_0} y la R21R_{21} del artículo 03, y comprueba que el desdoblamiento vale ±3ea0E\pm 3ea_0\mathcal{E}. (d) Evalúalo para E=105\mathcal{E} = 10^5 V/m y compáralo con el desplazamiento de Lamb, 4,375 µeV, que separa el 2s del 2p en el átomo real. ¿A partir de qué campo dejan de tener sentido las etiquetas 2s y 2p?

Pista

Camino: (a) es paridad, y (c) es una integral radial de la misma familia que la del artículo 04, con el mismo factor angular 1/31/\sqrt3. La trampa es (b): el teorema de (a) es correcto y aun así hay efecto lineal, porque dentro de un subespacio degenerado la perturbación se diagonaliza, no se promedia. Comprueba que tu elemento de matriz sale un múltiplo entero de a0a_0, que no es casualidad.

Problema 6 ●●● · Tres preguntas que suenan igual y una que no tiene respuesta

Un guion de divulgación dice, de un átomo de hidrógeno en el estado 2p: «el electrón está a 265 pm del núcleo, dando unas 8×10148\times10^{14} vueltas por segundo, y cuando m=±1m = \pm1 su movimiento ocurre en el plano perpendicular al eje». Las tres afirmaciones son de tipos distintos: una es cierta si se dice de qué magnitud habla, la de en medio no es ni verdadera ni falsa, y la tercera acierta el estado y se equivoca en todo lo demás.

(a) El artículo 03 da, para el 2p, rmaˊx=4a0r_{\text{máx}} = 4a_0 y r=5a0\langle r\rangle = 5a_0. Añade r2\sqrt{\langle r^2\rangle} y Δr\Delta r en picómetros, ordena los tres «radios» y calcula qué fracción de la probabilidad hay más lejos que r\langle r\rangle. ¿Alguno merece llamarse el radio? (b) Demuestra que la pregunta a la que contesta la segunda cifra no tiene respuesta en un estado estacionario, y di qué se conserva en su lugar. Después propón la pregunta bien planteada más parecida y contéstala con un número para n=2n = 2. Por último, di en qué límite «dar vueltas» vuelve a significar algo: compruébalo comparando, para n=30n = 30, la frecuencia de la transición 302930 \to 29 con la frecuencia de giro de una órbita de Bohr de n=30n = 30. (c) La tercera afirmación tiene dos errores independientes. Deduce Y1,±12|Y_{1,\pm1}|^2 del teorema de Unsöld y del Y102|Y_{10}|^2 del artículo 03 —sin mirar ninguna tabla—, y da la fracción de probabilidad angular que un m=±1m = \pm1 tiene dentro de ±30°\pm30° del plano ecuatorial. Compárala con la de un orbital s y con la de un m=0m = 0. El guion acierta al señalar el m=±1m = \pm1 como el estado que se aplana contra el ecuador; sus dos errores son otros. Nómbralos, y usa tus tres fracciones para medir cuánto se equivoca el segundo.

Pista

Camino: los tres radios salen de P(r)=r2R212P(r) = r^2|R_{21}|^2, con integrales de la familia xkexdx\int x^k e^{-x}dx; la angular de m=±1m = \pm1 sale de Unsöld sin integrar. La trampa: una de las tres afirmaciones no admite ni un sí ni un no — decide cuál antes de calcular nada. Comprueba que la media de tus tres fracciones de la subcapa p sale igual que la del orbital s: eso es Unsöld.

Fin del módulo II.1, y del primer módulo de Nivel II de este sitio. Con esto ya sabes de dónde salen las escalas de la física atómica y por qué son las que son: hay una sola longitud, una sola energía y una sola velocidad construibles con \hbar, mem_e y e2/4πε0e^2/4\pi\varepsilon_0, y de la comparación de la tercera con cc sale α\alpha, que es el parámetro en el que se desarrolla todo lo demás. Sabes resolver el hidrógeno —de verdad, no citarlo—, contar sus estados, saber por qué hay n2n^2 con la misma energía y qué simetría lo obliga, calcular cualquier rk\langle r^k\rangle, y predecir qué rayas existen, con qué polarización salen y cuánto vive cada nivel. Cuatro de esos resultados —el rydberg, el desplazamiento isotópico del deuterio, la vida del 2p y la del 2s— coinciden con la medida en la cuarta cifra o mejor.

Y lo que falta se ve exactamente en el sitio donde deja de coincidir. La energía de ionización calculada aquí, 13,5983 eV, falla contra la medida en una parte en 10510^5. El 2p es en este módulo un solo nivel, y en el laboratorio son dos, separados 10,95 GHz. El 2s y el 2p tienen aquí la misma energía, y la naturaleza los separa 1057,8 MHz. Ninguna de las tres discrepancias es un error de cuenta: son física que este módulo no contiene. Y no son del mismo tamaño, que es lo interesante: las dos primeras valen α2\alpha^2 relativo —el electrón tiene espín y se mueve al 0,73 % de la velocidad de la luz—, y la tercera es una potencia de α\alpha más abajo. Esa potencia de más es justamente la razón de que la ecuación de Dirac predijera cero para ella y hubiera que inventar la electrodinámica cuántica: el 2s y el 2p se separan porque el vacío no está vacío.

El módulo II.2, «Espín y estructura fina», construye las dos primeras. Primero el espín como grado de libertad con su propio momento angular, que Stern y Gerlach midieron y que la ecuación de Schrödinger no puede producir; luego el acoplamiento espín-órbita, que junta \ell y ss en jj y convierte cada nivel con >0\ell > 0 en dos —y que se calcula con el 1/r3\langle 1/r^3\rangle, hermano del 1/r2\langle 1/r^2\rangle que aquí ya distinguía el 2s del 2p—; después la corrección relativista y el término de Darwin, que aquí se han estimado y allí se calculan; y por fin las reglas de selección corregidas, que pasan a hablar de Δj\Delta j. Con eso cerrado, el doblete del sodio deja de ser un dato del módulo I.1 y pasa a ser un resultado, y se puede por fin explicar por qué las dos rayas amarillas de una farola están separadas 0,597 nm y no otra cosa.